明朝万历年间，刚刚被推举为武当派新任掌门的卓一航（ 黄晓明饰）奉命带红丸入京进贡，沿途偶遇魔教妖女练霓裳（ 范冰冰饰），二人从不打不相识到情难自禁坠入爱河，并在练霓裳所驻扎的明月寨中互许终身。不久，锦衣卫攻入明月寨，指出练霓裳就是杀死川陕总督卓仲廉的凶手，卓一航为查明真相只身前往京城。不久后却传来他归顺朝廷并另娶娇妻的消息，练霓裳悲愤交集，一夜间黑发尽数变白。